游戏延续了"大蛇"系列独特的世界观：远古邪神大蛇（Orochi）打破时空壁垒，将中国三国时代与日本战国时代的英雄们强行拉入同一个混沌世界。玩家将扮演各势力武将，在魔王远吕智（Orochi）及其爪牙制造的异次元战场中作战。本作剧情围绕"拯救被扭曲的时空"展开，包含"无双模式"""战国无双模式"""三国无双模式"等多个篇章，每个角色都有独立的支线故事。特别的是，本作新增了"冥府之战"等原创关卡，进一步深化了黑暗奇幻的叙事风格。
《大蛇无双Z》汇聚了系列最庞大的角色阵容，包含来自《真·三国无双》系列的48名武将（如赵云、吕布、貂蝉）和《战国无双》系列的42名武将（如真田幸村、织田信长、浓姬），加上原创角色远吕智、妲己等，总登场角色超过130人。每个角色都保留了原作的经典武器与技能树，例如吕布的方天画戟、本多忠胜的巨大机巧炮。特色系统"合体技"允许三名特定武将组合释放毁天灭地的合击技，例如"三国最强组合"（关羽、张飞、赵云）的龙卷风暴。
本作在《无双》系列传统"一骑当千"割草玩法基础上，强化了Z轴立体战斗。新增的"空中连击"系统允许角色在空中发动多段攻击，配合"冲刺攻击"形成立体攻防。秘籍：通过"神术"系统可以召唤雷电、火焰等元素特效，不同角色神术各有特色（如诸葛亮的呼风唤雨）。战斗评分系统新增"连击数"""打击威力"等细分项，鼓励玩家追求极限操作。特别模式"究极难度"下，敌人AI会使用更多战术配合，挑战性大幅提升。
游戏包含超过20个原创战场地图，既有中国五丈原、日本本能寺等历史场景，也有"混沌领域"""黄泉比良坂"等幻想关卡。地图机制丰富：部分战场会随时间推移发生地形变化（如崩塌的山崖），特定区域存在"能量水晶"可强化武将能力。秘籍：在"无限模式"中解锁的特殊地图允许玩家自由组合武将进行挑战。多人联机时支持最多4人合作闯关，协作释放合体技的场面极具视觉冲击力。
作为PS3时代的经典之作，《大蛇无双Z》现已成为无双系列收藏家的珍品。其高清重制的画面表现（角色建模精细度提升）、完整的系列角色集合，以及创新的战斗系统，对后续《无双大蛇2》《无双全明星》等作品影响深远。特别版附赠的设定资料集和原声CD具有较高收藏价值。虽然游戏已登陆过时的主机平台，但在PSN商店仍可通过数字版体验。如今，该系列IP仍以《无双☆群星大会串》等形式延续，而《大蛇无双Z》仍是粉丝心中"武将大乱斗"的巅峰之作。
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